①失水 ②硫化 ③失衡 ④热失控(充鼓)
前两者①、②占了市场上电池损坏的97%。
(1)分析①:铅酸电池失水的主要原因
铅酸电池中的电解液像人体中的血液一样宝贵,电解液一旦丧失,就意味着电池报废了。电解液是由稀硫酸和水组成的。充电过程中,难以避免失水,充电模式不一样,失水也不一样。普通三段式充电模式,充电过程中的失水量是科林脉冲模式的二倍以上!电池除了自然寿命外还有一个失水寿命:单只电池失水超过90克,电池就报废了。在常温下(25℃),普通充电器的失水量约为0.25克,而科林脉冲为0.12克。在高温下(35℃),普通充电器的失水量为0.5克,而科林脉冲为0.23克。按此计算,普通充电器在250次循环后水分充干,而科林脉冲在600次循环后水分才会充干。因此,科林脉冲能延长电池一倍以上的寿命。(出示超威公司报告,并画曲线图。)
铅酸蓄电池在充电过程中的很大问题是析气。
根据美国科学家马斯(J.A.Mas) 对铅酸电池充电过程中析气原因和规律的研究,为达到很低析气率,铅酸电池能够接受充电电流曲线如下:
临界析气曲线的公式为:I=I0e-at %h^2
在充电过程中,充电电流超过临界析气曲线的部分,只能导致蓄电池电解水反应而产生气体和温升,不能提高电池的容量
① 恒流充电阶段,充电电流保持恒定,充入电量快速增加,电压上升;
② 恒压充电阶段,充电电压保持恒定,充入电量继续增加,充电电流下降;
③ 蓄电池充满,电流下降到低于浮充转换电流,充电电压降低到浮充电压;
④ 浮充充电阶段,充电电压保持为浮充电压;
普通三阶段充电 阶段为恒流充电,这主要是考虑到电路的设计比较方便,并非为使蓄电池性能很佳而设计。
恒流充电段后期和恒压充电前期(阴影区),电流超过临界析气曲线,造成蓄电池析气,引起寿命下降。
超过临界析气曲线的电流仅使蓄电池产生气体和温升,未转化为电池电量,充电效率也因此降低。
(2)分析②:铅酸电池硫化的原因
电池长期滞留,充电过程中的长期过充和欠充,使用过程中的大电流放电,极易造成电池的硫化。它的表象为:一放就光,一充就饱,我们把它叫做电池的“假损坏”。硫化物质硫酸盐粘附在极板上,缩减了电解液与极板的反应面积,使电池容量迅速衰减。失水会加重电池的硫化;硫化又会加重电池的失水,易形成恶性循环。
(3)分析③:铅酸电池的失衡问题
一组电池由三到四只组成。由于制造工艺问题,无法做到每只电池的有效平衡,普通充电器使用平均电流,使容量小的单只电池很先充满,并形成过充,放电时,这只容量小的电池很先放完,并形成过放。长期如此,恶性循环,使整组电池出现单只落后,从而使整组电池报废。三段式充电器的浮充阶段,有500mA的小电流,它的作用是补偿充电,让电池充饱。但它也带来两个副作用:1、充饱后,多余的电流没有关断,电能转化为热能,进行水分解,加速水份的散发;2、小电流充电,产生的电流分叉很大,更容易造成电池组的不平衡。
(4)分析④:铅酸电池的热失控问题
蓄电池变形不是突发的,往往是有一个过程的。蓄电池在充电到容量的80%,左右进入高电压充电区,这时,在正极板上先析出氧气,氧气通过隔板中的孔,到达负极,在负极板上进行氧复活反应:2Pb+O2(氧气)=2PbO+Q(热量);PbO+H2SO4=PbSO4+H2O+Q(热量)。反应时产生热量,当充电容量达到90%时,氧气发生速度增大,负极开始产生氢气,大量气体的增加使蓄电池内压超过阀压,安全阀打开,气体逸出,很终表现为失水。2H2O=2H2↑+O2↑。随着蓄电池循环次数的增加,水分逐渐减少,结果蓄电池出现如下情况:
⑴ 氧气“通道”变得畅通,正极产生的氧化很容易通过“通道”到达负极;
⑵ 热容减小,在蓄电池中热容量很大的是水,水损失后,蓄电池热容大大减小,产生的热量使蓄电池温度升高很快;
⑶ 由于失水后蓄电池中超细玻璃纤维隔板发生收缩现象,使之与正负极板的附着力变差,内阻增大,充放电过程中发热量加大。经过上述过程,蓄电池内部产生的热量只能经过电池槽散热,如散热量小于发热量,即出现温度上升现象。温度上升,使蓄电池析气过电位降低,析气量增大,正极大量的氧化通过“通道”,在负极表面反应,发出大量的热量,使温度快速上升,形成恶性循环,即所谓的“热失控”。